Idées clés
Les aldéhydes et les cétones partagent le groupe carbonyle C=O, dont le carbone est attaqué par les nucléophiles. Les aldéhydes ont un hydrogène sur le carbone carbonylé, ce qui les rend faciles à oxyder.
- Le test de Tollens (miroir d’argent) et celui de Fehling sont positifs pour les aldéhydes et négatifs pour les cétones, car seuls les aldéhydes s’oxydent facilement.
- Le test de l’iodoforme est positif pour les méthylcétones R–CO–CH₃ et pour CH₃CH(OH)–R, ainsi que pour l’éthanal.
- Addition nucléophile : HCN donne une cyanhydrine, et un réactif de Grignard ajoute R′ pour donner un alcool, secondaire à partir d’un aldéhyde et tertiaire à partir d’une cétone.
- La réduction par NaBH₄ ou LiAlH₄ donne un alcool primaire à partir d’un aldéhyde et un alcool secondaire à partir d’une cétone. Les réactions d’aldolisation exigent un hydrogène α.
Équations clés
RCHO + [Ag(NH₃)₂]⁺ → RCOO⁻ + AgR₂C=O + HCN → R₂C(OH)CNRCHO + R′MgX → 2° alcoholR₂C=O + R′MgX → 3° alcohol
Exemple résolu
Propanone + CH₃MgBr, puis H₃O⁺, donne le 2-méthylpropan-2-ol, un alcool tertiaire. Pour distinguer l’éthanal de la propanone, le réactif de Tollens ne donne un miroir d’argent qu’avec l’éthanal. Pour distinguer la propanone du propanal, le test de l’iodoforme n’est positif qu’avec la propanone.
Erreurs fréquentes
- S’attendre à ce qu’une cétone donne un miroir d’argent avec le réactif de Tollens.
- Donner un alcool primaire comme produit de la réaction de Grignard avec une cétone. Une cétone donne un alcool tertiaire.
- Oublier qu’une réaction d’aldolisation exige un hydrogène sur le carbone voisin du carbonyle.
Pratique
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