アルデヒドとケトン:学習ガイド

重要なポイント

アルデヒドとケトンはカルボニル基 C=O をもち、その炭素は求核剤に攻撃される。アルデヒドはカルボニル炭素に水素をもつため、酸化されやすい。

• トレンス試験(銀鏡反応)とフェーリング試験はアルデヒドで陽性、ケトンで陰性である。容易に酸化されるのはアルデヒドだけだからである。
• ヨードホルム反応は、メチルケトン R–CO–CH₃ と CH₃CH(OH)–R、およびエタナールで陽性である。
• 求核付加: HCN はシアノヒドリンを与え、グリニャール試薬は R′ を付加してアルコールを与える。アルデヒドからは第二級、ケトンからは第三級のアルコールになる。
• NaBH₄ や LiAlH₄ による還元は、アルデヒドから第一級、ケトンから第二級のアルコールを与える。アルドール反応には α 水素が必要である。

主な式

• RCHO + [Ag(NH₃)₂]⁺ → RCOO⁻ + Ag
• R₂C=O + HCN → R₂C(OH)CN
• RCHO + R′MgX → 2° alcohol
• R₂C=O + R′MgX → 3° alcohol

例題

プロパノン + CH₃MgBr の後 H₃O⁺ で、第三級アルコールの 2-メチルプロパン-2-オールが得られる。エタナールとプロパノンの区別では、トレンス試薬はエタナールだけが銀鏡をつくる。プロパノンとプロパナールの区別では、ヨードホルム反応はプロパノンだけが陽性になる。

よくある間違い

• ケトンがトレンス試薬で銀鏡をつくると考えること。
• ケトンへのグリニャール反応の生成物を第一級アルコールとすること。ケトンからは第三級アルコールになる。
• アルドール反応にはカルボニルの隣の炭素に水素が必要であることを忘れること。

練習

このトピックの練習問題で力試しをしましょう:アルデヒドとケトン