アミン:学習ガイド

重要なポイント

アミンはアンモニアの有機誘導体である。塩基であり、窒素に炭素基が 1 つ、2 つ、3 つのどれがついているかが、典型的な試験での反応を決める。

• 第一級アミンは N に炭素基が 1 つ、第二級は 2 つ、第三級は 3 つである。数えるのは窒素についた炭素基で、窒素を担う炭素の級ではない。
• 脂肪族アミンはアンモニアより強い塩基で、アニリンのような芳香族アミンは非共有電子対が環に非局在化するため弱い。
• ヒンスベルグ試験: ベンゼンスルホニルクロリドと NaOH で、第一級アミンは可溶のスルホンアミドを、第二級は不溶のものを与え、第三級は反応しない。
• ホフマン転位はアミドを炭素が 1 つ少ないアミンに変える。LiAlH₄ はアミドやニトリルをアミンに還元する。

主な式

• RNH₂ 1°, R₂NH 2°, R₃N 3°
• RCONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → RNH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
• RCN + 4[H] → RCH₂NH₂ (LiAlH₄)
• basicity: R₂NH > RNH₂ > NH₃ > ArNH₂

例題

プロパンアミド CH₃CH₂CONH₂ のホフマン分解では、炭素が 1 つ少ないエタンアミン CH₃CH₂NH₂ が得られる。プロパンニトリルを LiAlH₄ で還元すると、3 つの炭素を保ったプロパン-1-アミンが得られる。(CH₃)₂NH は第二級、(CH₃)₃N は第三級である。

よくある間違い

• アミンを、結合している炭素の級で分類すること。窒素についた炭素基の数で分類する。
• ホフマン反応でカルボニル炭素が失われ、アミンの炭素が 1 つ減ることを忘れること。
• アニリンがメチルアミンより強い塩基だと考えること。環が窒素から電子密度を引き抜く。

練習

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