Амины: учебное руководство

Главные идеи

Амины — органические производные аммиака. Это основания, и то, несёт ли азот одну, две или три углеродные группы, определяет их поведение в классических пробах.

• У первичного амина при N одна углеродная группа, у вторичного две, у третичного три. Считайте углеродные группы при азоте, а не тип углерода, к которому он присоединён.
• Алифатические амины — более сильные основания, чем аммиак, а ароматические, как анилин, слабее, потому что неподелённая пара делокализована в кольцо.
• Проба Хинсберга: с бензолсульфонилхлоридом и NaOH первичный амин даёт растворимый сульфонамид, вторичный — нерастворимый, а третичный не реагирует.
• Реакция Гофмана превращает амид в амин с на один углерод меньшим числом атомов. LiAlH₄ восстанавливает амиды и нитрилы до аминов.

Основные формулы

• RNH₂ 1°, R₂NH 2°, R₃N 3°
• RCONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → RNH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
• RCN + 4[H] → RCH₂NH₂ (LiAlH₄)
• basicity: R₂NH > RNH₂ > NH₃ > ArNH₂

Разобранный пример

Деградация Гофмана пропанамида CH₃CH₂CONH₂ даёт этанамин CH₃CH₂NH₂, на один углерод короче. Восстановление пропаннитрила LiAlH₄ даёт пропан-1-амин, сохраняющий все три углерода. Из трёх типов азота (CH₃)₂NH вторичный, а (CH₃)₃N третичный.

Частые ошибки

• Классификация амина по типу углерода, к которому он присоединён. Классифицируйте по числу углеродных групп при азоте.
• Забывание того, что в реакции Гофмана теряется карбонильный углерод и в амине на один углерод меньше.
• Мнение, что анилин — более сильное основание, чем метиламин. Кольцо оттягивает электронную плотность с азота.

Практика

Проверьте себя на тренировочных вопросах по этой теме: Амины