Idées clés
Les amines sont des dérivés organiques de l’ammoniac. Ce sont des bases, et le fait que l’azote porte un, deux ou trois groupes carbonés décide de leur comportement dans les tests classiques.
- Une amine primaire a un groupe carboné sur N, une secondaire en a deux et une tertiaire trois. Comptez les groupes carbonés sur l’azote, pas le carbone qui le porte.
- Les amines aliphatiques sont des bases plus fortes que l’ammoniac, et les aromatiques comme l’aniline sont plus faibles car le doublet libre est délocalisé dans le cycle.
- Test de Hinsberg : avec le chlorure de benzènesulfonyle et NaOH, une amine primaire donne un sulfonamide soluble, une secondaire un insoluble, et une tertiaire ne réagit pas.
- La réaction de Hofmann transforme un amide en amine ayant un carbone de moins. LiAlH₄ réduit les amides et les nitriles en amines.
Équations clés
RNH₂ 1°, R₂NH 2°, R₃N 3°RCONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → RNH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂ORCN + 4[H] → RCH₂NH₂ (LiAlH₄)basicity: R₂NH > RNH₂ > NH₃ > ArNH₂
Exemple résolu
La dégradation de Hofmann du propanamide, CH₃CH₂CONH₂, donne l’éthanamine, CH₃CH₂NH₂, un carbone plus courte. Réduire le propanenitrile par LiAlH₄ donne la propan-1-amine, qui garde les trois carbones. Parmi les trois types d’azote, (CH₃)₂NH est secondaire et (CH₃)₃N tertiaire.
Erreurs fréquentes
- Classer une amine d’après la classe du carbone auquel elle est liée. Classez-la d’après le nombre de groupes carbonés sur l’azote.
- Oublier que la réaction de Hofmann perd le carbone carbonylé, donc l’amine a un carbone de moins.
- Considérer l’aniline comme une base plus forte que la méthylamine. Le cycle retire de la densité électronique à l’azote.
Pratique
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