Alcools, phénols et éthers : guide d’étude

Idées clés

Les alcools ont un –OH sur un carbone saturé, les phénols l’ont sur un cycle benzénique et les éthers ont un oxygène entre deux carbones. La façon dont le carbone qui porte le –OH est substitué décide d’une grande part de la chimie.

• Un alcool primaire a le carbone du –OH lié à un autre carbone, un secondaire à deux et un tertiaire à trois.
• Test de Lucas (ZnCl₂ dans HCl) : les alcools tertiaires troublent aussitôt, les secondaires au bout de quelques minutes, et les primaires restent limpides à température ambiante.
• Oxydation : les alcools primaires donnent des aldéhydes puis des acides carboxyliques, les secondaires donnent des cétones, et les tertiaires ne s’oxydent pas. Le PCC s’arrête à l’aldéhyde.
• Les phénols sont plus acides que les alcools et se dissolvent dans NaOH. La synthèse de Williamson forme des éthers à partir d’un alcoolate et d’un halogénoalcane primaire.

Équations clés

• alcohol CₙH₂ₙ₊₁OH
• 1° RCH₂OH → RCHO → RCOOH
• 2° R₂CHOH → R₂C=O
• RO⁻ + R′X → ROR′ + X⁻

Exemple résolu

Le butan-2-ol est un alcool secondaire. Avec K₂Cr₂O₇/H⁺ il est oxydé en butanone, et son test de Lucas est lent. La famille C₄H₁₀O compte quatre alcools (butan-1-ol, butan-2-ol, 2-méthylpropan-1-ol et 2-méthylpropan-2-ol) et trois éthers, soit sept isomères.

Erreurs fréquentes

• Vouloir oxyder un alcool tertiaire au dichromate. Il n’a pas d’hydrogène sur le carbone portant l’hydroxyle.
• Confondre l’ordre de réactivité dans le test de Lucas. Le tertiaire est le plus rapide.
• Croire que les éthers forment des liaisons hydrogène comme les alcools. Ils en acceptent mais n’en donnent pas.

Pratique

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