重要なポイント
アルコールは飽和炭素に –OH をもち、フェノールはベンゼン環に –OH をもち、エーテルは 2 つの炭素の間に酸素をもつ。–OH をもつ炭素がどう置換されているかが、化学的性質の多くを決める。
- 第一級アルコールは –OH のついた炭素が炭素 1 個と、第二級は 2 個と、第三級は 3 個と結合している。
- ルーカス試験(HCl 中の ZnCl₂): 第三級はすぐに濁り、第二級は数分後に濁り、第一級は室温では澄んだままである。
- 酸化: 第一級アルコールはアルデヒド、さらにカルボン酸になり、第二級はケトンになり、第三級は酸化されない。PCC はアルデヒドで止まる。
- フェノールはアルコールより酸性が強く NaOH に溶ける。ウィリアムソン合成はアルコキシドと第一級ハロアルカンからエーテルをつくる。
主な式
alcohol CₙH₂ₙ₊₁OH1° RCH₂OH → RCHO → RCOOH2° R₂CHOH → R₂C=ORO⁻ + R′X → ROR′ + X⁻
例題
ブタン-2-オールは第二級アルコールである。K₂Cr₂O₇/H⁺ でブタノンに酸化され、ルーカス試験の反応は遅い。C₄H₁₀O にはアルコールが 4 つ(ブタン-1-オール、ブタン-2-オール、2-メチルプロパン-1-オール、2-メチルプロパン-2-オール)とエーテルが 3 つあり、異性体は全部で 7 つである。
よくある間違い
- 第三級アルコールを二クロム酸で酸化しようとすること。カルビノール炭素に水素がない。
- ルーカス試験での反応性の順序を取り違えること。第三級が最も速い。
- エーテルがアルコールのように水素結合をつくると考えること。受け取ることはできても、与えることはできない。
練習
このトピックの練習問題で力試しをしましょう:アルコール・フェノール・エーテル