الألدهيدات والكيتونات: دليل دراسة

الأفكار الأساسية

يشترك الألدهيدات والكيتونات في مجموعة الكربونيل C=O التي تهاجم النوكليوفيلات كربونها. للألدهيدات هيدروجين على كربون الكربونيل، مما يجعلها سهلة الأكسدة.

• اختبار تولنز (مرآة الفضة) واختبار فهلنغ إيجابيان للألدهيدات وسلبيان للكيتونات لأن الألدهيدات وحدها تتأكسد بسهولة.
• اختبار اليودوفورم إيجابي للميثيل كيتونات R–CO–CH₃ ولـ CH₃CH(OH)–R وكذلك للإيثانال.
• الإضافة النوكليوفيلية: يعطي HCN سيانوهيدرين، ويضيف كاشف غرينيار R′ فيعطي كحولاً، ثانوياً من ألدهيد وثالثياً من كيتون.
• يعطي الاختزال بـ NaBH₄ أو LiAlH₄ كحولاً أولياً من ألدهيد وثانوياً من كيتون. وتتطلب تفاعلات الألدول هيدروجين α.

المعادلات الأساسية

• RCHO + [Ag(NH₃)₂]⁺ → RCOO⁻ + Ag
• R₂C=O + HCN → R₂C(OH)CN
• RCHO + R′MgX → 2° alcohol
• R₂C=O + R′MgX → 3° alcohol

مثال محلول

البروبانون + CH₃MgBr ثم H₃O⁺ يعطي 2-ميثيل بروبان-2-ول وهو كحول ثالثي. وللتمييز بين الإيثانال والبروبانون يعطي كاشف تولنز مرآة فضة مع الإيثانال وحده. وللتمييز بين البروبانون والبروبانال يكون اختبار اليودوفورم إيجابياً مع البروبانون وحده.

أخطاء شائعة

• توقع أن يعطي كيتون مرآة فضة مع كاشف تولنز.
• ذكر كحول أولي ناتجاً لتفاعل غرينيار مع كيتون. الكيتون يعطي كحولاً ثالثياً.
• نسيان أن تفاعل الألدول يحتاج هيدروجيناً على الكربون المجاور للكربونيل.

تدرّب

اختبر نفسك بأسئلة تدريبية في هذا الموضوع: الألدهيدات والكيتونات