मुख्य विचार
मुक्त ऊर्जा एन्थैल्पी और एन्ट्रॉपी को स्वतः प्रवर्तिता की एक ही कसौटी में जोड़ती है। किसी ताप पर प्रक्रिया स्वतः होती है जब ΔG ऋणात्मक हो, और ΔG° सीधे साम्य स्थिरांक से जुड़ा है।
- ΔG = ΔH − TΔS, जहाँ T केल्विन में। ΔG < 0 का अर्थ स्वतः, ΔG > 0 अस्वतः और ΔG = 0 साम्य है।
- चिह्नों के चार संयोजन: ΔH < 0 और ΔS > 0 सदा स्वतः, ΔH > 0 और ΔS < 0 कभी नहीं, और शेष दो ताप पर निर्भर करते हैं।
- जहाँ चिह्न बदलता है, T = ΔH ÷ ΔS। इकाइयाँ मिलाने के लिए ΔH को जूल में या ΔS को kJ में रखें।
- ΔG° = −RT ln K, इसलिए ऋणात्मक ΔG° का अर्थ K > 1 है और साम्य पर उत्पाद अनुकूल हैं।
मुख्य समीकरण
ΔG = ΔH − TΔSΔG° = −RT ln KΔS_surr = −ΔH ÷ TΔS_total = ΔS_sys + ΔS_surrT_switch = ΔH ÷ ΔS
हल किया हुआ उदाहरण
एक प्रक्रिया में ΔH = +40 kJ/mol और ΔS = +100 J/(mol·K) है। 298 K पर ΔG = 40 000 − 298 × 100 = +10 200 J/mol, इसलिए यह स्वतः नहीं है। T = 40 000 ÷ 100 = 400 K से ऊपर यह स्वतः हो जाती है। 298 K पर ΔG° = −10.0 kJ/mol वाली अभिक्रिया के लिए ln K = 10 000 ÷ (8.314 × 298) = 4.04, इसलिए K ≈ 57।
आम गलतियाँ
- एक ही सूत्र में ΔH के लिए kJ और ΔS के लिए J मिला देना।
- T के लिए केल्विन की जगह °C लगाना।
- ΔG° < 0 को अभिक्रिया के तेज़ होने का संकेत समझना। मुक्त ऊर्जा दर के बारे में कुछ नहीं बताती।
अभ्यास
इस विषय के अभ्यास प्रश्नों से खुद को परखें: मुक्त ऊर्जा और स्वतःप्रवर्तिता