صيغتان لمعادلة واحدة
تعطي معادلة نرنست جهد قطب أو خلية أو غشاء حين لا تكون التراكيز عند قيمها القياسية. ويكتبها الكيميائيون والبيولوجيون بطريقتين.
الخلية الكهروكيميائية: E = E° − (RT ÷ nF) × ln Q
أيون عبر غشاء: Eion = (RT ÷ zF) × ln([ion]out ÷ [ion]in)
R تساوي 8.314 J/(mol·K)، وT درجة الحرارة بالكلفن، وF 96,485 C/mol، وn الإلكترونات المنقولة، وz شحنة الأيون، وQ حاصل التفاعل.
الاختصارات
الانتقال من ln إلى log10 يضرب في 2.303. وRT/F × 2.303 تساوي 59.16 mV عند 25 °C و61.5 mV عند 37 °C، إذن:
- عند 25 °C: E = E° − (0.05916 V ÷ n) × log Q
- عند 37 °C: Eion = (61.5 mV ÷ z) × log([out] ÷ [in])
مثال: بطارية زنك ونحاس
Zn | Zn2+ (1.0 M) || Cu2+ (0.010 M) | Cu عند 25 °C، مع E° = 1.10 V وn = 2. Q = [Zn2+] ÷ [Cu2+] = 100، وlog 100 = 2.
E = 1.10 − (0.05916 ÷ 2) × 2 = 1.10 − 0.059 = 1.04 V. خفض تركيز أيونات النحاس يخفض جهد البطارية.
مثال: الأيونات عبر غشاء عصبون
بتراكيز نموذجية في الثدييات عند 37 °C:
| الأيون | خارج الخلية (mM) | داخل الخلية (mM) | جهد الاتزان |
|---|---|---|---|
| K+ | 5 | 140 | 61.5 × log(5 ÷ 140) = −89 mV |
| Na+ | 145 | 12 | 61.5 × log(145 ÷ 12) = +67 mV |
| Ca2+ | 2 | 0.0001 | (61.5 ÷ 2) × log(20,000) = +132 mV |
| Cl− | 110 | 10 | (61.5 ÷ −1) × log(11) = −64 mV |
جهد الراحة، نحو −70 mV، قريب من قيمة K+ لأن الغشاء في الراحة نفّاذ للبوتاسيوم أساسًا. ولجمع عدة أيونات بحسب نفاذيتها، استخدم معادلة غولدمان-هودجكن-كاتز.
أخطاء شائعة
- إشارة z. لأنيون مثل Cl−، z تساوي −1، وهذا يعكس الإشارة.
- الخارج على الداخل. صيغة الغشاء تضع التركيز الخارجي في البسط. إن بدّلتهما، تنعكس الإشارة.
- درجة الحرارة. استخدام 59 mV عند حرارة الجسم يجعل كل نتيجة أقل بـ 4%.
- النشاطيات. بدقة، تستخدم المعادلة النشاطيات لا التراكيز. وفي المحاليل المركزة يكون الفرق ملحوظًا.
الحاسبات
تحل حاسبة معادلة نرنست الصيغتين عند أي درجة حرارة. ولتركيز أيونات الهيدروجين والـ pH، استخدم حاسبة pH.